1.锌合多铸件如何化学镀镍 `P'{HT
~ejHA~QC
锌合金压铸件化学镀镍可提高其表面硬度,改善耐磨性能,拓宽使用范围。由于锌的两性行为,必须进行特殊处理,选择下列工艺: sO6+L
#!
k%hif8y
(1)确定合理的工艺流程 Wc(?ezn
Nz2}Ma 2
二种典型工艺流程:①弱碱除油→弱腐蚀(1%H2SO4)→活化(焦磷酸盐)→预镀中性镍→化学镀镍→热处理;②水喷蚀(1%~20%H2SO4,10~15s)→预镀中性镍→预热→(柠檬酸1~2g/L,80~90℃,1min)→化学镀镍→热处理。 0^hz 1\g
8R)*8bb
(2)预镀中性镍
}UX >O
H>M0GL
中性镍配方1#:硫酸镍160~180g/L,柠檬酸钠192~216g/L,氯化钠10~16g/L,硼酸25~30g/L;pH=7,DK=4A/dm2,45℃,≥20min。配方2#:硫酸镍100~180g/L,柠檬酸钠130~200g/L,氯化钠15~20g/L,硼酸30~40g/L,添加剂A3ml/L;pH=7~7.5,DK=1~1.5A/dm2,冲击电流2~4A/dm2,冲击时间5~7min,50~60℃,20~25min,阴极移动20~30次/min。 Qg3
-%i/@
O9!<L.X,%
预镀中性镍应注意:①采用以硫酸镍为主盐的预镀液,接近化学镀镍的成份。pH值应控制在7~7.5左右。②保证底层有足够厚度,改善底层的质量。如配方2#中加入添加剂A,能提高底层与基体结合力,外观变得光滑细致,产品成品率达95%以上。③妥善处理溶液中产生的Ni(OH)2沉淀,恢复镀液的施镀能力。如用虹吸的办法将镀液中下部的沉淀与上部清液分开,然后用稀硫酸或柠檬酸将沉淀溶解,再将两部分溶液混合,用5%NaOH调整pH至规定值。 wjY3:S~
?onZ:s2
(3)化学镀镍 z]tvy).
+&JF|#FQ`
化学镀镍配方1#:硫酸镍20~30g/L,次亚磷酸钠20~30g/L,硼酸10~20g/L,乳酸10~30ml/L,pH=4.5~6.0,83±2℃。镀液的pH由6.0逐渐调至4.5,然后平稳施镀,可得到非晶态的化学镀镍层。若起镀时pH=4.5左右,这样镀层与预镀层由于pH相差较大,镀层磷含量变化太大,从而引起内应力,造成镀层分层脱落现象。配方2#:NiSO4.7H2O25~30g/L,NaH2PO2.H2O25~30g/L,NaAC15~20g/L,Na3C6H5O7.2H2O15~20g/L,添加剂B1(稳定剂)适量,添加剂B2(加速剂)适量,pH=4.8~5.2,88±2℃,1h,装载量1dm2/L,压缩空气搅拌150cm2/min,镀速15~20μm/h。 Ff|?<\x0}A
~aBALD0D;
(4)热处理 sjztT<{Q^-
W/fM0=!
化学镀镍层的硬度可通过热处理进行调整,组织仍为非晶状,使底层含量分布趋于均匀,且从基体就开始有少量的磷,使底层与镀层的结合力更好,组织更均匀细小,弥散度提高,镀层表面的光洁度、镀层的耐蚀性、耐磨性均有所提高。考虑到锌合金的熔点较低,为防止工件变形,采用底温度长时间热处理,如220±5℃,5h显微硬度增加5倍以上。也有人采用180℃×1h的热处理条件。 d!,V"*S
mz>"4-]
2.镁合金化学镀镍的预处理方法 7quhp\
U%2 pbGU
按照常规的涂覆工艺,在镁合金表面很难获得结合力好的化学镀镍层。因为在化学镀镍的前处理工序转换间镁合金也易氧化。本工艺在化学镀镍前增加一道碱活化工序,将前处理进行中生成的氟化物及氧化物膜溶解,使表面活化再化学镀镍,便能获得结合力良好的化学镀镍层。 ='>k|s:
,)%nLc
预处理工艺流程:除油(碱液煮沸)→碱刻蚀(Na4P2O7.10H2O100~200g/L,NaNO330~100g/L,室温,1~2min)→酸活化(H3PO4.200ml/L,NH4HF100g/L,室温,1~2min)→碱活化(Na2HPO2.H2O25g/L,螯合剂15g/L,pH=9~10,室温,1~2min) KWM.b"WnXr
eml(F
化学镀镍配方:Ni3K6H5O7,NaHPO4.H2O25g/L,Na4P2O7.10H2O50g/L,NH4F5~10g/L,=9~10,<60℃,10~60. `$Q
$l
nAg|m,gA
3.钛合金化学镀镍的预处理方法
8DyE
M7UVL&_z%
由于钛金属活性大,新鲜表面暴露在含氧介质中很快被氧化,形成一层致密的、稳定性很高的氧化膜,若在其表面直接化学镀镍是相当困难的。为了在钛合金上获得结合力好的镍层,必须在施镀前采用适当的预处理以改善镀层与基体的结合力。采用下列预处理方法,操作简单,可实现钛合金直接化学镀镍,获得结合力良好的镀层。 ,>e)8
S__+S7]Nr
(1)浸蚀 *|MPYxJ<
]l`?"X|^
较好的钛合金浸蚀必须含少量氢氟酸,但含量不能太高,否则会造成钛合金表面腐蚀不均匀,甚至出现凹凸不平的表面。这是因为合金中钒比其它元素更耐蚀的缘故。同时如果溶液中含有硝酸,使钛表面发生钝化,不能进行镍的自催化沉积。 3xbA]u;gp
vcqL
浸蚀液为:盐酸(36%~38%)94~96份,氢氟酸(70%)4~6份,室温,2min。钛合金浸蚀后,外观腐蚀均匀光亮。 PJO +@+"{@
v;irk<5
(2)活化 c!E+&5|n
H2[S]`?
活化液中含有氟化物和乳酸。氟离子的存在加速了钛氧化膜的溶解。乳酸作为镍的络合剂,当溶液中没有乳酸时,活化膜结合力差。因为活化的钛合金较容易与溶液中的镍离子发生置换反应:2Ti+3Ni3+→2Ti3++3Ni。随着乳酸的加入,镍离子被络合,发生上述反应的困难越大,导致置换反应后镍与钛基体的结合力越牢固。过量乳酸对活化没有影响。温度越高越有利于钛氧化膜溶解和活化基表面与镍离子的置换反应;若温度越低,活化时间增长,效果变差。pH值越低活化反应越迅速,不但钛氧化膜溶解,而且活性钛也发生腐蚀,置换反应的镍同时也受到浸蚀,导致活化膜的结合力越差;pH值越高,钛氧化膜越稳定(不溶解或很少溶解),活化反应越慢。当pH值>6时活化反应几乎不发生。其他条件正常下,活化时间越长活化越充分,当活化基础课表面露出后,表面生成一层具有催化活性的、均匀的黄褐色膜,便发生了镍与钛的置换反应,直至钛合金基体被镍层完全覆盖后转换反应停止,所以活化时间越长越好。如果活化不充分,将使后续的化学镀镍局部无镀层或鼓泡。 pvkru-i]
e~jp< 4
活化液为:乙二醇700ml/L,酸性氟化铵35g/L,氯化镍20g/L,硼酸50g/L,乳酸20ml/L,醋酸(99%)180ml/L,pH<6,>50℃,30min 0lY.z$V
*=)%T(^
4.化学镀镍 q>f1V3
a'W-& j
工艺酸方:硫酸镍20g/L,次亚磷酸钠25g/L,络合剂15g/L,乳酸18g/L,丙酸钠18g/L,pb2+微量,pH=5,85%,阴极移动。本配方适用Ti-6Al-4V和Ti-15V-3Al-3Cr等钛合金施镀,镀层结合力良好。 enE8T3
m8#+w0p)
5.粉末冶金件化学镀镍的预处理方法 Lw1~$rZg
bv-s}UP0
(1)烘油 OV^)
N
O~Pbu[C
烘油温度250~300℃,油烟除尽为止。烘油是化学镀镍的关健工序之一,对后继的除油除锈工作起很大的促进作用。 xLX:>64'o>
~O&3OL:L
(2)洗涤 +Z#lf
u0Irf"Ab
热水洗涤温度>85℃,比一般材料表面处理热水洗涤的温度高些,利于清洗工件孔内渗入的碱液及皂、脏物等。 S"V|BU
l '<gkwX
(3)阳极除油 NqVe{+1x
z'XFwk
为更大限度地减少碱液渗入工件内孔的机会,利用阳极除油。除油液为:NaOH30~50g/L,Na2CO320~30g/L,Na3PO4.10H2O20~30g/L,NiSiO33~5g/L,60~90℃,DA=3~10,3~5min。 &qF
pd/{yX M
(4)弱腐蚀 U_B"B;ng+
fMP$o3;
HCl100~150g/L,室温,0.5~2min,时间不能过长,洗涤要彻底。 [r<lAS{ .
BbnY9"
值得指出,粉末冶金件不宜用吹砂除锈,尽管吹砂后表面光洁,但砂末能渗入工件孔隙,在化学镀镍时,砂末会逸出和附看在工件表面,影响镀层质量。另外工件洗涤要彻底,避免镀层出现“发花”现象。 +'x|VPY.PG
k[&+Iy
6.退除化学镀镍层有哪些衫配方 ok iI:
q!t_qX7u
化学镀镍导的退除要比电镀镍层困难得多,特加紧是对于高耐蚀化学镀镍层更是如此。不合格的化学镀镍层应在热处理前就进行退除,否则镀层钝化生退镀更困难。要求退镀液必须对基体无腐蚀,其次镀层厚度、退镀速度、退镀成本等因素都要考虑。 58ev (f
-[^aWNqyJ
(1)化学退镀法 uF/l,[0v
E0o=
化学退镀法不使工件受腐蚀,适用几何形状复杂的工件,且可做到退镀均匀。 L?23Av0W
%nSLe~b
配方1#:浓HNO3,20~60℃。本液成本低,速度快(30~40μm/h),毒性小。适用尺寸精密要求不高的工件退镀,防止带入水、退镀完毕迅速入流水中清洗。 YP5V~-O/
gR
)xw)!
配方2#:HNO3(1∶1),20~40℃,退速快(10μm/5~6min),适用不锈钢。 ^~E?7{BL
\,+act"v
配方3#:浓HNO31000ml/L,NaCl20g/L,尿素10g/L(抑制NOX气体的生成),六次甲基四胺5g/L,室温,退速20μm/h。 4U(W~O
'x$>h)t]
配方4#:间硝基苯磺酸钠60~70g/L,硫酸100~120g/L,硫氰酸钾0.5~1g/L,80~90,适用铜及铜合金工件的退镀,退镀表面为深棕色时,取出后充分清洗,再除棕色膜(NaCN30g/L,NaOH30g/L,室温)。 aq@/sMn
q$Gf9&ZO
配方5#:HNO3∶HF=4∶1(体积比),冬天适当加温,退速快,铁基体不腐蚀。但HF一定要用分析纯(用工业级HF配槽,易发生爆炸)。 TGl It<&
n3SCiSr
配方6#:硝酸铵100g/L,氨三乙酸40g/L,六次甲基四胺20g/L,pH=6,室温,退速1/5min,成本低。 \'q 9,tP
cNZuwS~,
除上述酸性化学退镍法外,还有碱性化学退镍法,对普通碳钢工件无腐蚀作用,但温度高、时间长、效率低。如间硝基苯磺酸钠100g/L,NaOH100g/L,乙二胺120ml/L,十二烷基硫酸钠0.1g/L,60~80℃。调整时补加间硝基磺酸钠,可使退速恢复到最高退速的80%。 2WE_NEpJI
07:CcT
(2)电解退镀法 G];5'd~C;d
Yg3Vj=
配方为:NaNO3100g/L,氨三乙酸15g/L,柠檬酸20g/L,硫脲2g/L,葡萄糖酸钠1g/L,十二烷基硫酸钠0.1g/L,pH=4,室温,DA=2~10A/dm2,阴极10#钢,SK∶SA=23∶1。 ""|vhgP
K&0'@#bE\
7.如何选好化学镀镍的设备 k z"F4?,
Bb_R~1
l
(1)避免槽体材料的污染性 ]2`PS<a2
tsaf|xe
槽体材料和内壁涂料的优劣的对化学元素镀镍有一定的影响。一般认为聚丙烯槽、内衬软PVC钢槽、耐酸搪瓷槽、耐热耐酸陶瓷槽都存在导热性和槽体强度差的缺点,唯有不锈钢槽(1Cr18Ni9Ti)效果很好。因不锈钢在化学镀镍液中呈惰性,镍不易在其表面还原沉积。且导热性好,强度高和制做方便等。但不锈槽需通以0.5A/dm2的阳极电流保护,结构复杂。最好在不锈钢槽内壁浸涂一层ZD-1溶胶,或TZ103-3防腐涂料,还可喷涂适当厚度的聚四氟乙烯,如TEFLONS、F46等涂料,情况十分理想,不会发生槽壁有金属还原沉积之迹象。而且槽结构简单,维护方便(涂层可修补)。 Q&
j: ai*
@doo2qqIe]
实践还表明,软、硬PVC(聚氯乙烯)、软、硬PP、耐酸橡胶对化学镀镍溶液有不同程度的影响,表现为:镀液稳定性异常差;分散能力下降;镀速下降或停镀;镀层光亮提高,但脆性增大等。其中软PVC的影响显著,其危害具有持久性,即无论镀液更换多少次,镀液都会受到软PVC污染。而其他几种材料对镀液的影响较小,并且都是一次性影响。为消除它们的影响,建议不选用软PVC外,对其他几种材料预先用80℃以上的热水浸泡10b以上,效果良好。 6p|*H?|It
%9cu(yc*}
(2)改善加热管的传热性 @*`9!K%
aY&